邻苯二甲酸盐测试方案

一、关于邻苯二甲酸酯

邻苯二甲酸酯是一种化合物（Phthalate Esters PAEs）又称酞酸酯，类似普通植物油的清澈液体，有少许或者没有气味，它是邻苯二甲酸酐和醇的反应的产物，是世界上生产量大、应用面广的人工合成有机化合物之一，主要用作增塑剂。另外它还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料，其中用量最大的是塑料增塑剂，约占其总产量的80％。广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产。邻苯二甲酸盐会对人体激素产生影响，影响儿童发育，干扰荷尔蒙分泌；还可能损害人体肝脏、肾脏等，有致癌风险。

欧盟最新颁布的关于邻苯二甲酸盐的新指导标准(第2005/84/EC)，将于2007年1月16日起开始执行。该最新标准将取代现欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二甲酸盐的强制执行标准，并取代欧盟以前所实施的临时措施。根据欧盟新标准的要求，DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)，DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用，上述6种成分的含量不得超过0.1%。其所涉的产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品，还包括了其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。邻苯二甲酸盐在所有玩具及育儿物品中，DEHP、DBP 及BBP 的含量不得超过0.1%。

所有三岁以下可以放入儿童嘴中的玩具及育儿物品，DINP 、DIDP 及DNOP 的含量不得超过0.1%。丹麦对邻苯二甲酸酯的规定除了欧盟所规定的六项含量要求外，针对小于三岁幼童所使用的玩具及育儿物品，其他任一项邻苯二甲酸酯类含量不得超过0.05%。塑胶中常添加的邻苯二甲酸酯类有下列16种己二酸二 (2-乙基己基)酯(DEHA) 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP) 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 邻苯二甲酸二丙酯(DPrP) 邻苯二甲酸二乙酯(DIBP)邻苯二甲酸二戊酯(DPP 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 邻苯二甲酸二己酯(DHP) 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二正壬酯(DNNP)

 

二、常用的检测方法

目前，邻苯二甲酸盐的检测方法：分析检测方法主要有气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、红外光谱法(IR)和薄层色谱法(TLC)，其中应用最为普遍的是带有质谱检测器(MSD)的气相色谱法。随着高效液相色谱仪和液-质联用仪的推广使用，对HPLC和LC-MS的研究也越来越多。

气相色谱法(GC):GC法主要用DPX-35型毛细管柱或DB-17HT熔融石英毛细管柱分离PAEs化合物，对大多数化合物有较好的分离，能够满足分析的要求，但对于碳原子数较多的异构体化合物(如邻苯二甲酸二异壬酯DINP、二异癸酯DIDP等)分离效果较差，峰形重叠，检出限较高，影响了准确的定性和定量。

液相色谱法(LC):近年来，液相色谱和液相色谱-质谱方法也逐渐得到应用和发展。HPIC-UV法多采用C8或C18色谱柱，以甲醇-水或乙腈-水作为流动相进行反相梯度洗脱；其测试效果和回收率都比较让人满意。

 

三、HPLC测邻苯二甲酸盐方案

1、样品前处理方法

如下流程图所示进行样品前处理，参考标准：EN14372.

2、HPLC测试6P

仪器：ULC-200（深圳华唯计量技术开发有限公司）

检测器：ULC-200-UV

波长：224nm

测试条件：ODS柱 4.6*250；

流动相：乙腈：甲醇：水=90：10：0.5；

柱温：30℃

下图是20ppm的六种邻苯二甲酸盐测试谱图：从图中我们可以看出，前四种邻苯二甲酸盐能得到比较好的分离。后面两种NIDP和DIDP是同分异构体混合物，在欧盟的法令法规中是按同一种物质进行管控的。各种邻苯二甲酸盐的检测下限远远低于欧盟的1000ppm的管控限值。

3、重复性测试验证

保留时间重复性：下图为BBP5次测试叠加谱图，从图中我们可以看出，ULC-200有着优良的保留时间重复性。这来源于泵压与流量的稳定。

 

从上表我们可以看出，测试结果偏差一般不会超过3%（因为测试过程中因为流动相不够中断过一次，实际直接测试数值比上表中更好）。完全满足六种邻苯二甲酸盐的测试需求。